Як запам'ятати формули лігнанів

Правило номер сім –
загрожує погоджуватися
з усім.

Як запам’ятати формули лігнанів?

На початку вивчення формул лігнанів Вам потрібно чітко уявити, де у них розташована «голова», а де – «хвіст». Подивіться на них уважно: «голова» – це бензольне кільце (навіть зовні нагадує голову), а «хвіст», відповідно, – пропанова ланцюг (три атоми вуглецю – альфа, бета, гамма).
Оскільки всі лігнани є похідними дифенілпропану, то таких бензольних кілець («голов») і пропанових ланцюгів («хвостів») у лігнанів завжди два. Істинні лігнани та неолігнани відрізняються один від одного місцем приєднання цих двох «голов» і «хвостів».
В істинних лігнанах присутня бета–бета’ зв’язок («хвіст» до «хвоста»), в неолігнанах – зв’язок альфа–«голова»’ («хвіст» до «голови»).

Структура істинних лігнанів Структура неолігнанів

У конструюванні молекул лігноїдів беруть участь інші класи сполук – флавоноїди (у флаволігнанах), ксантони (у ксантолігнанах), кумарини (у кумаринолігнанах).
Вам потрібно знати 4 основні формули лігнанів. Це істинні лігнани сирингорезинол, елеутерозид Е та схизандрин (вони мають адаптогенну дію) і флаволігнан силибін з гепатопротекторними властивостями.
Сирингорезинол є агліконом елеутерозида Е (тобто, його несахарною частиною); поширені обидва сполуки (як про це можна здогадатися з назви глікозиду) в кореневищах і коренях елеутерокока.

Сирингорезинол Елеутерозид Е

Мені особисто дуже сподобалося, коли один з моїх студентів на практичних заняттях, отримавши завдання намалювати формулу сирингорезинола, почав це робити з середини формули – з двох з’єднаних п’ятичленних лактонних кілець. Це виявилося дуже зручним для подальшого конструювання молекули, і тому рекомендую Вам робити так само. Тут ще потрібно запам’ятати, що до кожного з двох симетричних бензольних кілець сирингорезинола приєднані по 3 групи, дві з них –ОСН₃ розташовані по краях, а між ними знаходиться група –ОН. Це не дуже складно для засвоєння, тому що в подальшому Ви замість атома водню в кожній з цих –ОН груп приєднаєте по молекулі глюкози і отримаєте, таким чином, диглікозид сирингорезинола – елеутерозид Е.

Схизандрин

Трохи інший шлях з’єднання бензольних кілець («голови» двох субодиниць лігнанів), який нагадує бджолині соти, видно в молекулі схизандрина, тільки, на відміну від бджолиних сот, комірка, що з’єднує бензольні кільця, – 8–членна, а не 6–членна. Щоб не забути про це, а також те, що нам робити далі, конструюючи молекулу схизандрина, згадаємо про пропановий ланцюг кожної лігнанової субодиниці і про три атоми вуглецю – альфа, бета, гамма (де вони розташовані, дивіться на малюнку). Крім того, пам’ятаємо, що до бета–положення верхньої субодиниці приєднується не тільки метильна група з гамма–атомом вуглецю, але ще й –ОН група. Додавайте в кожному бензольному кільці також по 3 групи –ОСН₃, і тоді з молекулою схизандрина у Вас не буде проблем.
Флаволігнан силибін, виходячи з його назви, представлений у насінні расторопші плямистої (Silybum marianum). В основі його структури лежить молекула флавоноїда, і Вам все одно доведеться її вивчити. Краще зробити це в даний момент.
Флавоноїди – це сполуки, які мають будову С₆С₃(з гетероатомом О)–С₆, причому навпроти кисневого гетероатома у них часто розташована кетогрупа (флавони, флаванони, закінчення -он показує, що сполука є кетоном). Молекули флавоноїдів мають у своєму складі різні замісники, відрізняються вони також і за наявністю або відсутністю подвійних зв’язків. Їх наявність і розташування визначають, який саме це флавоноїд (ми розглянемо це пізніше).

Силибін

У випадку силибіну ми маємо справу зі сполукою, яке в флавоноїдній частині С₆С₃ містить 3 –ОН групи, – дві з них оточують кетогрупу, причому одна розташована паралельно кетогрупі, а друга утворює діагональ з третьою –ОН групою. Що стосується вже безпосередньо приєднання лігнанової субодиниці до –С₆ частини флавоноїда, то можна вважати, що вона приєднується як в альфа–, так і в бета–положеннях по двом –ОН групам –С₆ частини флавоноїда (атоми водню прибираємо і утворюємо лактонне кільце, що містить два гетероатоми кисню). В гамма–положенні пропанового ланцюга в силибіні знаходиться група –СН₂ОН.