Як запам’ятати формули дубильних речовин

   Правило вартове –
13 – число рокове!

       Як запам’ятати формули дубильних речовин?

   Оскільки дубильні речовини (= таніди = таніни) є складними ефірами фенолкарбонових кислот або продуктами конденсації деяких флавоноїдів, то більшість формул, які стосуються цього розділу, Ви вже знаєте (сподіваюся!) з розділів «Прості феноли та їх глікозиди» і «Флавоноїди».
Так, гідролізовані дубильні речовини побудовані на основі галової та елагової кислот і підрозділяються відповідно на галотаніни та елаготаніни, а конденсовані дубильні речовини є продуктами поліконденсації катехінів, лейкоантоціанідинів та антоціанідинів.

Галову кислоту ми вже вивчали з Вами раніше.
Дигалова кислота утворюється простою конденсацією двох молекул галової кислоти по одній з –ОН груп однієї молекули та –СООН – іншої (щоб побудувати молекулу дигалової кислоти, відбираємо у цих двох груп відповідно –Н і –ОН, тобто воду). Утворена в результаті цих перетворень зв’язок –СО–О– називається депсидною, а нова молекула – депсидом.

Галова кислота                    Дигалова кислота

Елагову кислоту, по суті, можливо уявити як димер галової кислоти. Намалюйте дві молекули галової кислоти в дзеркальному відображенні одна під одною, з’єднайте їх між собою по центру, просто провівши лінію, і по краях, тобто по групі –СООН однієї молекули галової кислоти та –ОН другої, відібравши від кожної з них Н–ОН (воду). Так Ви отримаєте формулу елагової кислоти.

Елагова кислота                       Альнітанін

Один з відомих елаготанінів, чия структура остаточно встановлена, – альнітанін – побудований ще простіше. Знову ж таки малюємо дві молекули галової кислоти одна під одною в дзеркальному відображенні і з’єднуємо їх по центру лінією. Тепер в кожній з –СООН груп водень замінюємо на залишок глюкози і отримуємо формулу альнітаніну.

Конденсовані дубильні речовини

Конденсовані дубильні речовини є продуктами поліконденсації катехінів, лейкоантоціанідинів та антоціанідинів. Нагадую їх формули.

Катехін (флаван-3-ол)      Лейкоантоціанідин (флаван-3,4-діол)            Антоціанідин

Конденсовані дубильні речовини можуть утворюватися двома шляхами: з розкриттям гетероцикла (за К. Фрейденбергом) і без розкриття гетероцикла за типом окислювальної конденсації (за Д.Є. Хатуеєм).
За К. Фрейденбергом, конденсація супроводжується розкриттям гетероцикла і призводить до утворення лінійних полімерів (або сополімерів) за типом «кільце гетероцикла, положення 2 + кільце А, положення 6» (2 + 6). При цьому Фрейденберг вважав, що ця конденсація – не ферментативний процес, а результат впливу тепла та кислого середовища.

За Д.Є. Хатуеєм, полімери утворюються в результаті окислювальної ферментативної конденсації, яка проходить за типом «хвіст до хвоста» або «кільце В + кільце В» (6’ + 2’). Така конденсація відбувається при аеробному окисленні катехінів та лейкоантоціанідинів поліфенолоксидазами з подальшою полімеризацією утворюваних о–хінонів.

Утворення конденсованих дубильних речовин за Д.Є. Хатуеєм:

Як бачите, порівняно з тим матеріалом, який ми з Вами розглянули раніше, засвоєння формул дубильних речовин – це дитячі іграшки. Але не розслабляйтеся, йдемо далі.