Як запам’ятати формули дубильних речовин
13 – число рокове!
Так, гідролізовані дубильні речовини побудовані на основі галової та елагової кислот і підрозділяються відповідно на галотаніни та елаготаніни, а конденсовані дубильні речовини є продуктами поліконденсації катехінів, лейкоантоціанідинів та антоціанідинів.
R – залишок моно-, ді-, три-, тетра-, пента-, …, полігалової кислоти
Галову кислоту ми вже вивчали з Вами раніше.
Дигалова кислота утворюється простою конденсацією двох молекул галової кислоти по одній з –ОН груп однієї молекули та –СООН – іншої (щоб побудувати молекулу дигалової кислоти, відбираємо у цих двох груп відповідно –Н і –ОН, тобто воду). Утворена в результаті цих перетворень зв’язок –СО–О– називається депсидною, а нова молекула – депсидом.
Галова кислота Дигалова кислота
Елагову кислоту, по суті, можливо уявити як димер галової кислоти. Намалюйте дві молекули галової кислоти в дзеркальному відображенні одна під одною, з’єднайте їх між собою по центру, просто провівши лінію, і по краях, тобто по групі –СООН однієї молекули галової кислоти та –ОН другої, відібравши від кожної з них Н–ОН (воду). Так Ви отримаєте формулу елагової кислоти.
Елагова кислота Альнітанін
Один з відомих елаготанінів, чия структура остаточно встановлена, – альнітанін – побудований ще простіше. Знову ж таки малюємо дві молекули галової кислоти одна під одною в дзеркальному відображенні і з’єднуємо їх по центру лінією. Тепер в кожній з –СООН груп водень замінюємо на залишок глюкози і отримуємо формулу альнітаніну.
Конденсовані дубильні речовини
Конденсовані дубильні речовини є продуктами поліконденсації катехінів, лейкоантоціанідинів та антоціанідинів. Нагадую їх формули.
Катехін (флаван-3-ол) Лейкоантоціанідин (флаван-3,4-діол) Антоціанідин
Конденсовані дубильні речовини можуть утворюватися двома шляхами: з розкриттям гетероцикла (за К. Фрейденбергом) і без розкриття гетероцикла за типом окислювальної конденсації (за Д.Є. Хатуеєм).
За К. Фрейденбергом, конденсація супроводжується розкриттям гетероцикла і призводить до утворення лінійних полімерів (або сополімерів) за типом «кільце гетероцикла, положення 2 + кільце А, положення 6» (2 + 6). При цьому Фрейденберг вважав, що ця конденсація – не ферментативний процес, а результат впливу тепла та кислого середовища.
За Д.Є. Хатуеєм, полімери утворюються в результаті окислювальної ферментативної конденсації, яка проходить за типом «хвіст до хвоста» або «кільце В + кільце В» (6’ + 2’). Така конденсація відбувається при аеробному окисленні катехінів та лейкоантоціанідинів поліфенолоксидазами з подальшою полімеризацією утворюваних о–хінонів.
Утворення конденсованих дубильних речовин за Д.Є. Хатуеєм:
Як бачите, порівняно з тим матеріалом, який ми з Вами розглянули раніше, засвоєння формул дубильних речовин – це дитячі іграшки. Але не розслабляйтеся, йдемо далі.